盐雾对金属材料的腐蚀，主要是导电的盐溶液渗入金属内部发生电化学反应，形成“低电位金属－电解质溶液－高电位杂质”微电池系统，发生电子转移，作为阳极的金属出现溶解，形成新的化合物即腐蚀物。金属保护层和有机材料保护层也同样，当作为电解质的盐溶液渗入内部后，便会形成以金属为电极和金属保护层或有机材料为另一电极的微电池。
盐雾腐蚀破坏过程中起主要作用的是氯离子。它具有很强的穿透本领，容易穿透金属氧化层进入金属内部，破坏金属的钝态。同时，氯离子具有很小的水合能，容易被吸附在金属表面，取代保护金属的氧化层中的氧，使金属受到破坏。除了氯离子外，盐雾腐蚀机理还受溶解于盐溶液里（实质上是溶解在试样表面的盐液膜）氧的影响。氧能够引起金属表面的去极化过程，加速阳极金属溶解，由于盐雾试验过程中持续喷雾，不断沉降在试样表面上的盐液膜，使含氧量始终保持在接近饱和状态。腐蚀产物的形成，使渗入金属缺陷里的盐溶液的体积膨胀，因此增加了金属的内部应力，引起了应力腐蚀，导致保护层鼓起。
值得注意的是划痕处单边锈蚀距离的测定方法。根据作者多年工作经验，在试验过程中，周期性查板件应保持原始锈蚀状态记录单项等级评定结果。当试验结束后进行综合等级评定时，首先选择划痕单边锈蚀---部位进行测量，气体腐蚀盐雾试验，然后用一工具小心剥离锈斑，尽量保持不要破坏涂层，用水冲净后再测量锈蚀距离，测量结果可能有一下3种情况：因涂层沿划痕边缘起泡，底材锈蚀，且涂层不完整，单边锈蚀距离大于规定要求。此种情况为涂层附着力不理想，造成起泡、锈蚀;测量时看似锈斑较大，清锈后涂层完整，附着力较好，底材无锈蚀蔓延，应以清锈后测定的单边锈蚀距离为准。锈斑较大，可能是因划痕较宽造成锈迹局部堆积所致;清锈后，涂层与底材剥离，底材已有大面积锈蚀。此种情况往往发生在多道涂层厚膜中，说明涂料润湿性、附着力差。
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